中水回用在中國(guó)已有近30年歷史,早在1973年?yáng)|方紅煉油廠就已經(jīng)將二級(jí)處理過(guò)的部分污水回用于循環(huán)水系統(tǒng),此后又有多家企業(yè)逐漸采用中水做系統(tǒng)補(bǔ)水,但由于受污水系統(tǒng)處理效果影響,中水水質(zhì)不穩(wěn)定,影響了中水回用的實(shí)際應(yīng)用效果，在排水車(chē)間增加一套200t/h的污水回用處理裝置,主要工藝流程如圖1所示。
圖1中水回用工藝流程

受中水水源及處理量等因素影響,2012年以來(lái),中水主要作為一循系統(tǒng)補(bǔ)水使用,回用量根據(jù)生產(chǎn)需要,控制在50~90t/h,回用率30%~60%。

中水回用對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)產(chǎn)生的影響

中水作為補(bǔ)充水回用循環(huán)水系統(tǒng)時(shí),需要控制各項(xiàng)指標(biāo)合格,才能減小對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)影響,但在實(shí)際使用過(guò)程中,由于污水處理過(guò)程中不可控因素較多,中水回用時(shí)水質(zhì)易頻繁波動(dòng),短期內(nèi)對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)影響較小,若持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng),則會(huì)引起循環(huán)水控制指標(biāo)異常,給循環(huán)水的運(yùn)行管理造成困難?；赜每刂浦笜?biāo)如表1所示。

氨氮的影響

筆者所在廠一般直接使用達(dá)標(biāo)污水做中水處理水源,但當(dāng)污水處理廠受到外部來(lái)水沖擊時(shí),氨氮處理效果將會(huì)受到影響,最終體現(xiàn)在中水處理環(huán)節(jié)時(shí),就會(huì)引起中水氨氮超標(biāo)。氨氮超標(biāo)時(shí),將會(huì)對(duì)循環(huán)水水質(zhì)及加藥控制等多方面產(chǎn)生影響。

(1) 引起循環(huán)水pH偏低。氨氮會(huì)在細(xì)菌的作用下發(fā)生硝化反應(yīng),產(chǎn)生H+,造成循環(huán)水pH異常波動(dòng)，pH受中水氨氮含量偏高影響較大,整體運(yùn)行偏低,若不及時(shí)調(diào)整,會(huì)大大增加系統(tǒng)腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。

(2) 增加循環(huán)水異養(yǎng)菌控制難度。氮、磷本身即為菌藻類(lèi)生長(zhǎng)的必需營(yíng)養(yǎng)元素,氨氮含量較高時(shí),可以為細(xì)菌提供充足的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),若在其適應(yīng)的溫度環(huán)境下,會(huì)大量繁殖,容易增加系統(tǒng)管道內(nèi)生物黏泥量,這些生物黏泥附著在設(shè)備表面,不僅影響換熱效果,還會(huì)促進(jìn)垢下腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生。

(3) 增加循環(huán)水殺菌劑耗量。循環(huán)水場(chǎng)目前使用的殺菌劑主要為氧化性活性氯殺菌劑,而氨氮能與活性氯發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成氯胺,從而使水體中直接起到殺菌作用的游離氯濃度降低。另一方面,為了保證殺菌效果,維持循環(huán)水中一定濃度的余氯濃度就必須加大殺菌劑的投加量,這樣不僅增加了生產(chǎn)成本,而且水體中氯根過(guò)高,也會(huì)加劇設(shè)備腐蝕速率。

堿硬度的影響

鈣硬度和甲基橙堿度之和稱(chēng)為循環(huán)水容忍度,是循環(huán)水結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)高低的一項(xiàng)重要判斷指標(biāo),一般按照《工業(yè)循環(huán)水運(yùn)行管理規(guī)定》要求,建議最適應(yīng)的控制范圍應(yīng)小于1100 mg/L。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,根據(jù)一循運(yùn)行多年的經(jīng)驗(yàn),最適應(yīng)的控制范圍應(yīng)小于900mg/L,若超過(guò)這個(gè)控制界限,將會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)加劇,同時(shí)也會(huì)引起循環(huán)水pH等指標(biāo)異常。中水回用后,引起了循環(huán)水堿度和硬度變化,產(chǎn)生了一些問(wèn)題。

(1) 增加結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)。中水水質(zhì)指標(biāo)正常時(shí),容忍度基本維持在800mg/L左右運(yùn)行,而中水自身堿度偏高時(shí),則會(huì)引起循環(huán)水容忍度上升。2013年4月中水堿度超標(biāo)時(shí),循環(huán)水總堿度全月運(yùn)行在500mg/L以上,容忍度也超過(guò)900mg/L,且連續(xù)超標(biāo)嚴(yán)重。

(2) 引起pH偏高。循環(huán)水pH主要受中水OH-、HCO3-和CO32-含量的影響,在同一個(gè)水系統(tǒng)中堿度的大小也間接反映pH的高低,即堿度高時(shí),pH相對(duì)較大;堿度低時(shí),pH相對(duì)較小。正常情況下,水體中的pH受OH-、HCO3-和CO32-三者制約,會(huì)達(dá)到一定的平衡狀態(tài)：2HCO3-→H2O+CO2+CO32-

當(dāng)pH過(guò)高時(shí),CO32-濃度增高,因?yàn)镃aCO3的溶度積較小,勢(shì)必會(huì)增加系統(tǒng)的結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)〔2〕。2013年4月中水堿度不達(dá)標(biāo)時(shí),引起循環(huán)水pH偏高,全月pH均值達(dá)到9.1左右,接近工藝控制上限運(yùn)行。

電導(dǎo)率的影響

電導(dǎo)率反映了水中各種可導(dǎo)電離子的多少,過(guò)高的電導(dǎo)率表明水體中各種鹽類(lèi)含量較高,而含鹽量高則會(huì)不可避免地增加系統(tǒng)腐蝕的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

一循環(huán)在回用中水前電導(dǎo)率基本運(yùn)行在1 800~2000μS/cm左右,但當(dāng)引入達(dá)標(biāo)中水后,由于其電導(dǎo)率一般是新鮮水作補(bǔ)水時(shí)的2~3倍,使得循環(huán)水電導(dǎo)率迅速上升至2300~2500μS/cm運(yùn)行。當(dāng)中水電導(dǎo)率超過(guò)1200μS/cm的控制界限時(shí),將會(huì)進(jìn)一步導(dǎo)致循環(huán)水電導(dǎo)率大幅攀升。過(guò)高的電導(dǎo)率致循環(huán)水場(chǎng)必須進(jìn)行適量排污換水,不僅浪費(fèi)了新鮮水,而且增加了藥劑費(fèi)用。排污后循環(huán)水濃縮倍數(shù)降低,也將進(jìn)一步增加后期水耗。

余氯的影響

中水在經(jīng)提升泵送往循環(huán)水場(chǎng)前,也需要進(jìn)行殺菌消毒,目前使用的殺菌劑為強(qiáng)氯精。由于化驗(yàn)分析計(jì)劃僅對(duì)細(xì)菌含量做定期分析,余氯監(jiān)測(cè)需要班組人員自行采樣分析,這就造成中水余氯監(jiān)測(cè)的不規(guī)律性,同時(shí)個(gè)人操作手法的差異也會(huì)造成余氯值檢測(cè)的準(zhǔn)確性降低,投加強(qiáng)氯精后容易引起中水余氯值的波動(dòng)。通過(guò)觀察2011年中水與循環(huán)水余氯變化趨勢(shì)發(fā)現(xiàn):2011年中水全年余氯控制整體偏高,均值達(dá)到8.0mg/L,波動(dòng)也較大,回用循環(huán)水場(chǎng)后,造成循環(huán)水余氯波動(dòng)。

(1) 引起循環(huán)水氯根升高。對(duì)于不銹鋼鋼材質(zhì)換熱器,氯離子質(zhì)量是誘發(fā)換熱器點(diǎn)蝕的重要因素,若金屬材料的殘余應(yīng)力未消除或有較高溫度時(shí),氯離子質(zhì)量的存在就會(huì)造成應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。循環(huán)水場(chǎng)一般控制氯離子和硫酸根離子的濃度,但由于硫酸根對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的直接影響不大,大約為氯離子的1/10,且在日常生產(chǎn)中,中水帶入的硫酸根數(shù)量較少,故需要重點(diǎn)關(guān)注氯離子的濃度。

在引入中水前,循環(huán)水中氯離子質(zhì)量濃度普遍維持在150~250mg/L之間,但回用中水后,氯離子質(zhì)量濃度則升至300~450 mg/L之間運(yùn)行,當(dāng)中水氯離子質(zhì)量濃度超過(guò)200mg/L時(shí),則會(huì)引起循環(huán)水氯離子濃度進(jìn)一步上升,2011年中水氯離子濃度偏高時(shí),導(dǎo)致循環(huán)水氯離子質(zhì)量濃度最高達(dá)536mg/L,直接導(dǎo)致部分月份腐蝕速率超標(biāo)。

(2) 中水余氯波動(dòng)增加循環(huán)水強(qiáng)氯精投加難度。根據(jù)生產(chǎn)需要,循環(huán)水場(chǎng)每日根據(jù)化驗(yàn)結(jié)果投加強(qiáng)氯精殺菌劑。由于強(qiáng)氯精為塊狀固體,其在水體中的溶解度受水溫、流速等多因素影響,很難像投加氯氣殺菌劑那樣定量控制投加。中水余氯值的波動(dòng),使得每日強(qiáng)氯精投加的難度增加,余氯值不易控制。

COD的影響

由于中水水源為達(dá)標(biāo)污水,故COD是一個(gè)非常重要而又容易超標(biāo)的控制指標(biāo)。循環(huán)水場(chǎng)在回用COD超標(biāo)的中水后,給循環(huán)水水質(zhì)造成一定影響。

(1)增加了殺菌劑耗量。由于循環(huán)水場(chǎng)使用的是氧化性殺菌劑,容易和這些有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),為了保證殺菌劑的濃度,需要增加強(qiáng)氯精的投加量,無(wú)疑增加了運(yùn)行成本。

(2)促進(jìn)了微生物的滋生。有機(jī)物能給微生物提供豐富的營(yíng)養(yǎng),當(dāng)環(huán)境溫度適宜時(shí),微生物大量繁殖,增加了系統(tǒng)黏泥量,容易造成冷換器換熱效率下降,同時(shí)引起生物腐蝕。

2014年4月由于中水COD含量偏高,導(dǎo)致循環(huán)水試管黏附速率超標(biāo)嚴(yán)重。

加強(qiáng)中水回用的日常管理措施

中水回用增加了循環(huán)水運(yùn)行管理的難度,但隨著水資源的緊缺,節(jié)水減排是企業(yè)今后發(fā)展的趨勢(shì),可以通過(guò)加強(qiáng)日?，F(xiàn)場(chǎng)的管理、不斷優(yōu)化工藝操作等方式進(jìn)一步降低回用中水帶來(lái)的各種問(wèn)題,將中水對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響降至最低。

加強(qiáng)中水裝置水源控制

污水回用的關(guān)鍵是回用達(dá)標(biāo)中水,而筆者所在廠污水回用裝置在設(shè)計(jì)時(shí)忽略了含鹽量對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響,而且現(xiàn)有條件下,污水處理廠對(duì)含鹽污水的處理能力較弱,單純的依靠處理后的達(dá)標(biāo)污水作為中水裝置水源無(wú)法保證含鹽量達(dá)標(biāo)。為此,鋪設(shè)了一條應(yīng)急池至排水的DN 200專(zhuān)用管線,將應(yīng)急池收集的清凈廢水輸送至排水車(chē)間,用于稀釋中水水源,一定程度上降低中水裝置的含鹽、氨氮和COD含量。

水源改善后的中水裝置出水水質(zhì)有了明顯的好轉(zhuǎn),但由于目前各裝置都在推行節(jié)水減排,日常真正能夠被應(yīng)急池收集的清凈廢水越來(lái)越少,當(dāng)污水處理場(chǎng)被沖擊,生產(chǎn)異常時(shí),清凈廢水用量的減少容易造成中水水質(zhì)的不穩(wěn)定。因此確保中水裝置進(jìn)水水源的穩(wěn)定是保證中水水質(zhì)達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵,建議應(yīng)加強(qiáng)各裝置的清污分流管理,污水處理場(chǎng)應(yīng)加強(qiáng)水質(zhì)監(jiān)控,水質(zhì)異常時(shí),及時(shí)增加清凈廢水的稀釋量,保證出水合格。

加強(qiáng)中水水質(zhì)監(jiān)控

由于循環(huán)水場(chǎng)關(guān)于中水水質(zhì)的分析項(xiàng)目每周只有一次,但排水車(chē)間每天都有關(guān)于中水主要水質(zhì)指標(biāo)的分析,日常操作中,班組人員除了要關(guān)注中水回用量外,還應(yīng)每天關(guān)注中水氨氮、COD的情況,若相關(guān)指標(biāo)超標(biāo)或者偏高,則應(yīng)聯(lián)系排水裝置調(diào)整,連續(xù)超標(biāo)時(shí)應(yīng)暫停中水使用,避免對(duì)循環(huán)水水質(zhì)造成沖擊,絕不能為了保證中水使用量而使用未達(dá)標(biāo)的中水。

制定合理的藥劑投加方案

藥劑投加對(duì)穩(wěn)定循環(huán)水質(zhì)至關(guān)重要。使用中水后首先要及時(shí)關(guān)注循環(huán)水水質(zhì)變化趨勢(shì),當(dāng)中水相關(guān)指標(biāo)偏高時(shí),應(yīng)該有預(yù)見(jiàn)性地調(diào)整緩蝕阻垢劑或殺菌劑的用量和頻次;其次要逐步制定常見(jiàn)水質(zhì)異常時(shí)的藥劑投加控制方案,如pH偏低或偏高時(shí)的投堿、投酸量控制,余氯偏低時(shí)強(qiáng)氯精的投加方式等,盡可能地使藥劑投加操作在結(jié)合經(jīng)驗(yàn)的同時(shí),做到精確、平穩(wěn);再次要根據(jù)循環(huán)水系統(tǒng)的運(yùn)行情況,定期評(píng)估現(xiàn)有水處理藥劑配方是否適合目前中水回用量和回用水質(zhì),不斷提高緩蝕阻垢劑的性能,降低系統(tǒng)腐蝕結(jié)垢的風(fēng)險(xiǎn)。

加強(qiáng)循環(huán)水日常運(yùn)行管理

(1)管好、用好旁濾設(shè)施,提高循環(huán)水的過(guò)濾水量,保證大于3.0%。摸索濾池的最佳反洗周期,根據(jù)水質(zhì)情況可適當(dāng)提高反洗頻次和反洗時(shí)間。

(2)針對(duì)中水含鹽量高、易形成積垢、引起垢下腐蝕的特點(diǎn),每季度定期對(duì)循環(huán)水場(chǎng)進(jìn)行黏泥剝離清洗,加強(qiáng)過(guò)程監(jiān)控,保證清洗效果。

(3)針對(duì)循環(huán)水濃縮倍數(shù)上升過(guò)快的問(wèn)題,可采取連續(xù)少量換水的方式保持濃縮倍數(shù)的穩(wěn)定。

分階段提升中水回用量

中水回用量的大小要與循環(huán)水系統(tǒng)的管理和水質(zhì)承受能力掛鉤,絕不是量越大越好,維持水中各離子的平衡狀態(tài)才是最重要的。實(shí)際使用中,應(yīng)該采用分階段調(diào)整中水用量的方式,逐步調(diào)整回用比例,每個(gè)階段都要重點(diǎn)關(guān)注循環(huán)水細(xì)菌、腐蝕率、加藥量等指標(biāo)的變化情況,為以后提升用量做好經(jīng)驗(yàn)儲(chǔ)備。

結(jié)語(yǔ)

(1)隨著水資源的緊缺,中水回用將是今后社會(huì)發(fā)展的大趨勢(shì),同時(shí)也是企業(yè)節(jié)水減排的主要手段。經(jīng)過(guò)近兩年生產(chǎn)實(shí)踐證明,回用合格的、品質(zhì)較好的達(dá)標(biāo)中水,不僅可以促進(jìn)循環(huán)水水質(zhì)達(dá)標(biāo),更極大地降低了新鮮水水耗,節(jié)能的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益明顯。

(2)一循現(xiàn)階段中水回用量維持在50%~60%,近兩年循環(huán)水水質(zhì)綜合合格率為99.61%,今后仍需采取各種手段,進(jìn)一步提高中水水質(zhì)的達(dá)標(biāo)率和中水供應(yīng)的穩(wěn)定性,加強(qiáng)中水使用期間的運(yùn)行管理和水質(zhì)監(jiān)測(cè),做好調(diào)整,爭(zhēng)取使中水回用率達(dá)到100%。

(3)關(guān)注國(guó)內(nèi)中水深度處理的技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r,嘗試引入先進(jìn)的中水處理工藝和設(shè)備,不斷提升中水處理量和出水水質(zhì)穩(wěn)定性,為今后其他循環(huán)水場(chǎng)回用中水打好基礎(chǔ)。